一水硫酸亚铁除铜的原理基于Cu（NH3）2+、EDTA-Cu2+与EDTA-Fe3+的稳定常数的差异，EDTA-Fe3+的稳定常数比EDTA-Cu2+和EDTA-Fe3+的稳定常数高几个数量级，向含络合铜的废水中加入硫酸亚铁，亚铁离子可促成EDTA-Fe3+的结合而将铜离子置换出来，使铜由络合态变成游离态，再通过调高废水的PH值，使铜离子、铁离子变成Cu（OH）2、Fe（OH）3沉淀而实现铜、铁的去除，由于Fe（OH）3的混凝作用，废水中新生成的沉淀物沉淀速度加快，除铜效率提高。
在实际操作中，需将7水硫酸亚铁按FeSO3.7H2O：Cu2+=15:1的比例加入含络合铜的废水中，搅拌均匀后见加入氢氧化钠，控制pH值在9.0以上，适量添加聚丙烯酰胺（PAM），可以将废水中的含铜量降低到0.5mg/L以下。
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